Первые истребители этого типа поступили в 610-ю эскадрилью в Эксетере в январе-феврале 1944 г. В марте они прибыли также в 91-ю и 327-ю эскадрильи. Состояния боевой готовности все три достигли в июне. Первый боевой задачей для них столо патрулирование подступов к побережью Англии в поисках самолетов-снарядов V-1.
К охоте на "фау" привлекли семь эскадрилий "Спитфайров" XIV. Наиболее удачливой из них стала 91-я, уничтожившая 184 крылатые ракеты. Чтобы увеличить и без того немаленькую скорость полета, несколько истребителей переоборудовали под бензин сорта N150 и увеличили давление наддува двигателей. С них также смыли всю краску. Это прибавило "Спитфайрам" примерно 30 км/ч.
В операциях по прикрытию высадки союзников в Нормандии эти самолеты не участвовали. На фронт во Францию они попали только осенью 1944 г. В конце сентября в составе 2-х тактических ВВС числились четыре (в том числе одна канадская) истребительных эскадрильи, оснащенные "четырнадцатыми". Они действовали, в основном, как высотные истребители, обеспечивая уже установившееся к тому времени превосходство союзников в воздухе.
Обладая преимуществом в скорости перед всеми самолетами противника, кроме реактивных, "Спитфайры" XIV атаковали любые воздушные цели. На высоте 8000 м самолет развивол в горизонтальном полете скорость 721 км/ч. Именно пилот "Спитфайра" обеспечил первый достоверный случай уничтожения турбореактивного Ме262; тот упал в районе Ниймегена в Голландии. Впоследствии "четырнадцатые" расправились еще с несколькими реактивными истребителями немцев.
Применялись эти машины и как истребители-бомбардировщики. Бомбовая нагрузка оставалась той же, что и у более ранних модификаций – до 454 кг. На фронте вооружение машины иногда дополняли и реактивными снарядами.
В Европе воевали также четыре эскадрильи разведчиков FR XIV. Некоторое количество машин F XIV и FR XIV перед концом войны успели перебросить в Индию. Однако все три эскадрильи, получившие эти самолеты, достигли боеготовности уже к моменту капитуляции Японии.
"Спитфайр" XIV был сменен в цехах "Спитфайром" XVIII. Он начал разрабатываться под названием "Супер Спитфайр". В конечном итоге, в производство поставили модель, сохранившую все отличительные черты "четырнадцатых" поздних серий (вертикальное оперение большей площади, крыло типа Е, пониженный гаргрот и фонарь кругового обзора) в сочетании с удлиненным до 10,14 м фюзеляжем, усиленным крылом и шасси.
