H
>5OCH
>3 проводят смешиванием этилата натрия с иодметаном CH
>3I:
C>2H>5ONa + CH>3I = C>2H>5OCH>3 + NaI.
8.23. КАК «ЗАМКНУТЬ» ЦИКЛ?
Примером реакции, превращающей линейные молекулы в циклические, является реакция образования бензола из ацетилена — реакция Бертло и Реппе. В 1868 г. Бертло (см. 2.42) установил, что при пропускании ацетилена C>2H>2 через раскаленную до 500°C железную трубку можно получить бензол C>6H>6:
3H>2C>2 = C>6H>6.
В настоящее время эта реакция представляет лишь исторический интерес: бензола здесь образуется мало, и он загрязнен смолами и нафталином. Реакцией Реппе называют реакцию превращения ацетилена в бензол при давлении 1,5 МПа и температуре 60°C в присутствии катализатора — цианида никеля Ni(CN)>2 или тиоцианата никеля Ni(NCS)>2. Эту реакцию предложил в 1948 г. Вальтер-Юлиус Реппе (1892–1969), немецкий химик-органик, директор концерна «ИГ Фарбен индустрии.
8.24. ХЛОРИД АЛЮМИНИЯ «ВЫБРАСЫВАЕТ» ХЛОРОВОДОРОД
Если прибавить хлорид алюминия AICl>3 к смеси бензола C>6H>6 (см. 9.21) и алкил галогенида, например хлорметана CH>3CI, то происходит энергичное выделение хлороводорода HCl и образование толуола C>6H>5CH>3:
C>6H>6 + CH>3Cl = HCl + C>6H>5CH>3.
Хлорид алюминия выполняет здесь функцию катализатора, и в этом сущность реакции Фриделя — Крафтса. Напомним, что Шарль Фридель (1832–1899) — французский химик-органик, член Парижской академии наук, а Джеймс-Мейсон Крафте (1839–1917) — американский химик-органик, член Национальной академии наук США.
8.25. ПИРИДИН РАМЗАЯ И ЧИЧИБАБИНА
Рамзай (см. 2.27) обнаружил, что при пропускании через раскаленные железные трубки смеси ацетилена и циановодорода HCN образуется пиридин:
2Н>2С>2 + HCN = C>5H>5N.
Реакция, открытая им в 1877 г., получила название реакции Рамзая. В 1914 г. Чичибабин (см. 2.34) открыл две реакции, получившие его имя. Он обнаружил, что при действии на нагретый пиридин C>5H>5N амидом натрия NaNH>2 наблюдается выделение водорода H>2:
C>5H>5N + NaNH>2 = C>5H>4N(NHNa) + H>2↑.
Если затем продукт реакции обработать водой, то можно получить 2-аминопиридин, необходимый для производства ряда лекарств:
C>5H>4N(NHNa) + H>2O = C>5H>4(NH>2) + NaOH.
Вторая реакция Чичибабина — это образование 2-оксипиридината калия при пропускании пара пиридина над нагретым до 400°C гидроксидом калия КОН:
C>5H>5N + KOH = C>5H>4N(OK) + H>2↑.
8.26. «РАЗБОРКА» ОРГАНИЧЕСКОЙ МОЛЕКУЛЫ
«Разборка» органической молекулы происходит при полном окислении или горении вещества; при этом выделяются диоксид углерода СО
