8.21. УНИВЕРСАЛЬНАЯ РЕАКЦИЯ ГРИНЬЯРА
Франсуа-Огюст-Виктор Гриньяр (1871–1935) — французский химик-органик, лауреат Нобелевской премии — предложил свою реакцию для синтеза металл органических соединений. Например, получение диметилцинка (CH>3)>2Zn осуществляют прямым взаимодействием в среде органического растворителя иодметана и цинка:
2CH>3I + 2Zn = (CH>3)>2Zn + ZnI>2.
Так как цинкорганические соединения самовоспламеняются на воздухе, то значительно удобнее использовать для работы магнийорганические соединения, которые чаще всего и называют реактивами Гриньяра. C помощью реактивов Гриньяра можно получить спирты, карбоновые кислоты, насыщенные углеводороды — алканы. В частности, чтобы синтезировать этан C>2H>6, на бромэтан C>2H>5Br действуют магниевым порошком Mg, а затем выделенный бром-магнийэтан (бромид этилмагния) разлагают водой:
C>2H>5Br + Mg = C>2H>5MgBr,
C>2H>5MgBr + H>2O = C>2H>6↑ + Mg(OH)Br.
8.22. КАК «ВЫРАСТИТЬ» ОРГАНИЧЕСКУЮ МОЛЕКУЛУ?
Химики-органики любят говорить, что они в состоянии строить молекулы веществ, как строители складывают здание из кирпичей или блоков. Как им это удается?
Если в качестве реагентов использовать органические вещества, одно из которых содержит атом металла, а другое — атом галогена, и при этом создать условия, благоприятные для возникновения новых химических связей металл — галоген, то можно добиться соединения остающихся фрагментов молекул исходных реактивов между собой. Такие процессы характерны, например, для реакции Вюрца. Реакция была открыта Вюрцем в 1855 г. и является одной из важнейших для получения насыщенных углеводородов (алканов). Например, для получения этана C>2H>6 к раствору иодметана CH>3I в этиловом эфире (C>2H>5)>2O добавляют металлический натрий (см. 6.44):
2CH>3I + 2Na = C>2H>6↑ + 2NaI.
Здесь происходит соединение двух фрагментов — метальных радикалов CH>3 — и удлинение углеводородной цепочки, при этом образуется этан. А для синтеза ароматических соединений используют «модификацию Фиттига»:
C>6H>5Br + CH>3Br + 2Na = C>6H>5CH>3 + 2NaBr.
В этой реакции на смесь бромбензола C>6H>5Br и бромметана CH>3Br действуют металлическим натрием Na. Продукт реакции — толуол C>6H>5CH>3. Фиттиг открыл эту реакцию в 1885 г.
Если в подобном процессе участвует алкоголят металла, например этилат натрия C>2H>5ONa, то можно «выстроить» мслекулу эфира в соответствии с реакцией Уильямсона. Александер Уильямсон (1824–1904), английский химик-органик, президент Лондонского королевского общества, открыл эту реакцию в 1852 г. Она позволяет получать простые эфиры (см. 6.50) из алкоголятов металлов и алкилгалогенидов. Например, синтез метилэтилового эфира C
