, вода Н
>2О и другие вещества. Однако такой процесс можно сравнить скорее с полным уничтожением (до фундамента) «здания» органической молекулы. А осторожная «разборка» с отщеплением одной молекулы СО
>2 характерна для реакции Бородина (см. 2.36). Она была открыта в 1861 г. и заключается в декарбоксилировании серебряных солей алифатических карбоновых кислот под действием галогенов (хлора Cl
>2, брома Br
>2 или иода I
>2) (см. 4.34) в безводном органическом растворителе. Например, превращение ацетата серебра CH
>3COOAg в бром метан СН
>3Br происходит при его взаимодействии с бромом (см. 4.38):
CH>2COOAg + Br>2 = СН>3Br + AgBr + CO>2↑.
Диоксид углерода и азот отщепляются от вещества и в реакции Шмидта. Реакция открыта немецким химиком-органиком Карлом Шмидтом (1887–1958) в 1924 г. Он добавил к уксусной кислоте СН>3СООН азид водорода HN>3, а затем концентрированную серную кислоту H>2SO>4 и увидел выделение газов, один из которых оказался азотом N>2, а второй — диоксидом углерода СО>2. Анализ раствора показал, что в нем содержится метиламин CH>3NH>2:
CH>3COOH + HN>3 = CH>3NH>2 + CO>2↑ + N>2↑.
8.27. ПОЛЕЗНЫЙ ЦИАНИД КАЛИЯ
В соответствии с реакцией Кольбе взаимодействие иодметана СН>3I с цианидом калия KCN (см. 6.2) в среде органического растворителя при нагревании приводит к образованию ацетонитрила CH>3CN:
CH>3I + KCN = CH>3CN + KI.
Ацетонитрил разлагается водой с образованием уксусной кислоты и аммиака:
CH>3CN + 2Н>2O = CH>3COOH + NH>3↑.
В настоящее время получение ацетонитрила ведут, не используя такого вредного и ядовитого реактива, как цианид калия; применяют дегидратацию ацетата аммония:
CH>3COONH>4 = CH>3CN + 2Н>2O.
Уксусную кислоту можно синтезировать проще, применяя реакцию Делепина. В 1909 г. Марселей Делепин (1871–1965), французский химик-органик, член Парижской академии наук, предложил получать карбоновые кислоты окислением их альдегидов действием оксида серебра Ag>2O в водном растворе гидроксида натрия NaOH. Например, уксусная кислота образуется при окислении уксусного альдегида CH>3CHO:
CH>3CHO + Ag>2O = CH>3COOH + 2Ag.
Естественно, что кислота будет тотчас же превращаться в щелочной среде в ацетат натрия:
CH>3COOH + NaOH = NaCH>3COO + H>2O,
из которого ее выделяют действием серной (H>2SO>4) или фосфорной (H>3PO>4) кислот при нагревании:
2NaCH>3COO + H>2SO>4 = 2СН>3СООН + Na>2SO>4.
