очень трудно зафиксировать точку эквивалентности, когда пора прекратить добавление раствора AgNO
>3.
Карл-Фридрих Mop (1806–1879) — немецкий химик и фармацевт — предложил для определения конца титрования добавлять в анализируемый раствор хромат калия K>2CrO>4. Как только все галогенид-ионы будут израсходованы в реакции осаждения галогенида серебра, например хлорида серебра AgCI:
Ag>+ + Cl>- = AgCl↓,
начнется выделение более растворимого хромата серебра Ag>2CrO>4 кирпично-красного цвета. Это и будет сигналом появления точки эквивалентности (см. 5.38).
По способу Фольгарда (см. 2.68) окончание реакции осаждения галогенида серебра замечают по появлению красной окраски раствора, вызванной образованием тиоцианата железа [Fe(NCS)>3]. Фольгард предложил добавлять в титруемый раствор тиоцианат калия KNCS и нитрат железа Fe(NO>3)>3. В точке эквивалентности тиоцианат серебра AgNCS превращается в галогенид серебра, а освободившиеся тиоцианат-ионы NCS>- немедленно образуют с катионами железа ярко-красный тиоцианат железа:
Ag>+ + NCS>- = AgNCS↓,
AgNCS + Cl>- = AgCl↑ + NCS>-,
Fe(NO>3)>3 + 3KNCS ↔ [Fe(NCS)>3] + 3KNO>3.
8.19. РЕАКТИВ И РЕАКЦИЯ ЧУГАЕВА
Для осуществления реакции Чугаева (см. 2.38) к анализируемому раствору прибавляют аммиак NH>3 до слабощелочной реакции, а затем несколько капель спиртового раствора диметилглиоксима (CH>3)>2C2(NOH)>2. Если в растворе содержится примесь никеля (см. 4.44), то появляется красно-фиолетовая окраска. При большом содержании никеля выпадает осадок красного цвета:
NiCl>2 + 2(CH>3)>2C>2(NOH)>2 + 2NH>3 = [Ni{(CH>3)>2C>2(NOH)NO}>2] + 2NH>4Cl.
Образующееся в этой реакции комплексное соединение носит название бис(диметилглиоксимато)никель(II).
8.20. ЧТО ТАКОЕ РЕАКТИВ ШВЕЙЦЕРА?
В 1857 г. швейцарский химик Матиас-Эдуард Швейцер (1818–1860) обнаружил, что концентрированный водный раствор гидроксида тетраамминмеди(II) [Cu(NH>3)>4](OH)>2, получаемый в реакции
Cu(OH)>2 + 4NH>3 = [Cu(NH>3)>4](OH)>2
при взаимодействии гидроксида меди Cu(OH)>2 и водного раствора аммиака NH>3, растворяет целлюлозу (см. 1.36 и 1.62). Если полученный раствор целлюлозы пропускать через фильеры (отверстия малого диаметра) в ванну с разбавленной серной кислотой, то получаются тонкие «шелковые» нити медно-аммиачного волокна — чистой регенерированной целлюлозы, не содержащей ни меди, ни азота: реактив Швейцера в серной кислоте разрушается:
[Cu(NH>3)>4](OH)>2 + 3H>2SO>4 = CuSO>4 + 2(NH>4)>2SO>4 + 2Н>2O
и выделяет растворенную в нем целлюлозу. В растворе остаются сульфат меди CuSO
