Большая Советская Энциклопедия (ХЛ) | страница 39
Х. двуокись (диоксид хлора, смешанный ангидрид хлористой кислоты и хлорноватой кислоты ), ClO>2 , желтовато-оранжевый газ с неприятным запахом; t>пл — 59 °С; t>kип 10 °С. Энергичный окислитель (особенно в кислой среде); в концентрированном виде взрывается; на свету постепенно разлагается, выше 50°C разложение сопровождается взрывом. Хорошо растворима в воде, серной и уксусной кислотах, четырёххлористом углероде. При взаимодействии с щелочными растворами образует хлориты и хлораты . Получают ClO>2 частичным восстановлением хлоратов SO>2 , щавелевой или соляной кислотами; в малых количествах действием хлора на хлорит натрия:
2NaClO>2 + Cl>2 = 2NaCI + 2ClO>2 .
Широко используется в виде водного раствора или в газообразном виде в смеси с воздухом для отбелки и стерилизации целлюлозы, тканей, муки. Взаимодействие ClO>2 с водными растворами NaOH в присутствии восстановителя используют для промышленного получения хлоритов.
Х. трёхокись (смешанный ангидрид хлорной кислоты и хлорноватой кислоты), Cl>2 O>6 , дымящая жидкость тёмно-красного цвета; t>nл 3,5 °С; t>kип 203°C; при контакте с легкоокисляющимися веществами взрывается. В кристаллическом состоянии имеет строение перхлората хлорила ClO>+>2 ClO>4>- . Энергично реагирует с водой. Может быть получена окислением двуокиси хлора озоном или взаимодействием хлоратов с фтором: 2KClO>3 + F>2 = 2KF + Cl>2 O>6 . Cl>2 O>6 всегда присутствует в продуктах термического разложения хлорной кислоты. Практического применения не находит.
Хлорный ангидрид, Cl>2 O>7 , бесцветная жидкость; t>nл — 93 °С; t>kип 83°C; при хранении медленно разлагается и окрашивается продуктами распада — низшими окислами хлора. Cl>2 O>7 , особенно загрязнённый продуктами распада, самопроизвольно взрывается. При комнатной температуре растворяется в четырёххлористом углероде. С водой реагирует с образованием хлорной кислоты. При контакте с йодом взрывается. Cl>2 O>7 может быть получен обезвоживанием хлорной кислоты фосфорным ангидридом или олеумом, а также при низкотемпературном электролизе концентрированной хлорной кислоты на платиновом аноде. Практического применения не имеет.