Большая Советская Энциклопедия (ФТ) | страница 18

или SbF_>3 Cl_>2 в безводном HF. Этим способом из хлороформа CHCl_>3 получают дифторхлорметан, используемый для производства тетрафторэтилена, из CCl_>4 — дифтордихлорметан (один из важнейших фреонов ), из C_>2 Cl_>6 — трифтортрихлорэтан (исходное вещество для производства трифторхлорэтилена).

  Сравнительно легко на фтор обмениваются атомы хлора в гексахлорбензоле (действием KF при 450—530°С); C_>6 F_>6 и C_>6 F_>5 Cl при этом получаются с хорошими выходами. Аналогично реагируют и др. полихлорароматические и полихлоргетероциклические соединения.

  Диазометод получения фторароматических соединений основан на образовании борфторида выделяют в твёрдом при нагревании:

  Замена кислородсодержащих группировок в различных органических соединениях на фтор при помощи SF_>4 (например, в спиртах, альдегидах, кетонах, кислотах):

(R — органический остаток).

  Присоединение безводного фтористого водорода к олефинам, галогенолефинам, окисям, изоцианатам, циклопарафинам и др., например:

  Сопряжённое присоединение фтора и др. атомов или групп к соединениям, содержащим кратные связи, легко происходит в избытке безводного HF, например фторнитрование:

  Методы получения фторолефинов. Дегалогенирование вицинальных дигалогенполифторалканов металлами (Zn, Mg и др.), например:

CF_>2 Cl — CF_>2 Cl + Zn ® CF_>2 = CF_>2 + ZnCl_>2 .

  Пиролиз политетрафторэтилена, приводящий к образованию перфторпропилена и перфторизобутилена наряду с тетрафторэтиленом, перфторбутиленом, фторциклобутаном и др.:

[—CF_>2 —] _>n ® CF_>3 F = CF_>2 + (CF_>3 )_>2 C = CF_>2 + CF_>2 = CF_>2 + CF_>3 CF_>2 CF = CF_>2 и др.

  В промышленности этим способом (а также пиролизом тетрафторэтилена) получают перфторпропилен — важный мономер для производства фторкаучуков.

  Пиролиз солей j-карбоновых кислот, например:

  Фторированные спирты получают обычными методами синтеза спиртов , например восстановлением эфиров j-карбоновых кислот, фторированных альдегидов и кетонов. Важный промышленный способ их получения — теломеризация тетрафторэтилена метанолом:

n CF_>2 = CF_>2 + CH_>3 OH ® Н [—CF2CF2—] _>n СН_>2 ОН.

  Свойства. Физические свойства. Низшие фторуглероды парафинового ряда (общая формула C_>n F_{>2n +2} ) — газы, начиная с C_>5 — жидкости, высшие — твёрдые воскообразные соединения. Только первые четыре представителя этого ряда кипят несколько выше соответствующих углеводородных аналогов, все остальные — ниже.

  При замещении одного атома водорода в молекуле углеводорода на F температура кипения повышается, но меньше, чем при замене его на хлор. При полной замене атомов водорода на фтор у любых производных углеводородов температуры кипения очень сильно понижаются (см. табл.).