Ее двор в Твери жил насыщенной культурной жизнью. Появившийся уже во второй половине XVIII в. тип образованной аристократки, вдохновляемой идеями Просвещения, наполнился к началу XIX в. новым содержанием. Теперь культурная дама благородного происхождения занималась философией, литературой или искусством не только для собственного удовольствия. Вокруг нее формировался широкий круг образованного и просвещенного дворянства. Представительницей такого типа была Мария Федоровна, развернувшая обширную культурную деятельность в Гатчине и Павловске и служившая образцом для подражания своим дочерям. Сестра Екатерины Мария Павловна имела все возможности, чтобы принять на себя аналогичную роль в Веймаре. Сама Екатерина Павловна, стремясь самоутвердиться, предпринимала немалые усилия, чтобы в провинциальной Твери соответствовать общему духу культурной жизни.
Для русских деятелей литературы и искусства провинциальная жизнь на лоне природы всегда обладала особой притягательностью. Тверь лежала на большом тракте, соединяющем Санкт-Петербург с Москвой. Каждый путешественник с высоким званием и чином, курсирующий между обеими столицами, считал за честь засвидетельствовать свое почтение великой княгине. Надежды Александра, стремящегося с помощью сестры превратить Тверь в связующее звено между Москвой и Санкт-Петербургом, оправдались хотя бы по части визитов. Даже члены императорской семьи нередко появлялись у порога тверской резиденции. Благодаря содействию Георга Гольштейн-Ольденбургского, в Тверь потянулись деятели литературы и искусства из Северой Германии. Конечно же, здесь можно было встретить и профессоров, философов, поэтов из Москвы. Несмотря на скуку, праздность и интриги, которые в будни царили в Санкт-Петербурге, Москве и Твери, именно здесь собирался культурный цвет общества.
Еще ранее, живя в Гатчине, Екатерина Павловна познакомилась с немецким писателем, автором драмы «Буря и натиск» Фридрихом Максимилианом Клингером. Благодаря ему императорская семья ближе познакомилась с выдающимися сочинениями Шиллера и Гёте. В Санкт-Петербурге, при дворе читали и обсуждали труды русских писателей, таких как Николай Карамзин и Николай Новиков. Екатерина Павловна считала необходимым соответствовать духу времени и следовать моде. Она много читала, хотя чувствовала литературу не так тонко, как ее мать или сестра Мария, жившая в Веймаре. Поэты и писатели интересовали Екатерину в первую очередь с политической точки зрения; с гораздо большим удовольствием она рисовала и писала маслом и в этих занятиях всегда находила помощь и поддержку со стороны мужа. Сам Георг, человек увлекающийся и «немного не от мира сего», хотя и достаточно мужественный в преодолении житейских невзгод, тоже много читал и писал стихи. Особенно приятным для обитателей тверского двора было знакомство Георга с семьей художников Тишбейнов. Иоганна Фридриха Августа Тиш-бейна принц знал еще со своих студенческих лет в Лейпциге. В 1805 г. в Веймаре художник написал портрет Марии Павловны, и та рекомендовала его петербургскому двору. В 1806 г. художник прибыл в Санкт-Петербург, чтобы урегулировать вопросы наследства в связи со смертью своего брата Людвига Филиппа Тишбейна. Рекомендации великой княгини Марии Павловны открыли перед ним двери многих аристократических салонов. В 1807 г. он написал портрет Екатерины Павловны в полный рост, сохранившийся до наших дней. Еще до своего замужества Екатерина брала у Тишбейна уроки живописи: художник должен был один час в неделю заниматься с великой княжной, получая за это годовое жалованье в размере тысячи рублей.
