, дочерью императора Павла I и родной сестры императоров Александра I и Николая I, и вскоре назначается генерал-губернатором трёх губерний: Тверской, Ярославской и Новгородской с практически неограниченными полномочиями, а также главным директором путей сообщения. Резиденцией Георгия Петровича и Екатерины Павловны становится Тверь, они поселяются в Путевом дворце.
На посту генерал-губернатора и главного директора путей сообщения, вплоть до своей смерти в декабре 1812 года, принц Ольденбургский провёл огромную работу по упорядочиванию внутреннего управления Тверской губернией, благоустройству Твери и других городов губернии, развитию речных и сухопутных путей сообщения. С целью подготовки профессиональных инженеров для водного сообщения, по инициативе принца в Санкт-Петербурге был основан Институт Корпуса инженеров (современный Петербургский государственный университет путей сообщения), который впоследствии сыграет выдающуюся роль в создании и развитии железнодорожного транспорта в Российской империи. При участии Георгия Петровича было открыто судоходство по Волге через Вышневолоцкий канал до Санкт-Петербурга, закончено строительство Мариинского и Тихвинского каналов, что способствовало увеличению торгового грузооборота и общему экономическому развитию генерал-губернаторства.
Помимо занятия государственной и хозяйственной деятельностью, принц Ольденбургский покровительствовал многим известным художникам и писателям своего времени, в том числе Николаю Михайловичу Карамзину. Прекрасно зная древние языки, Георгий Петрович увлекался произведениями классической античной литературы, перевёл на русский язык «Оды» древнеримского поэта Горация. Именно принц Ольденбургский впервые в государстве обратил внимание на необходимость общей гуманизации системы уголовных наказаний и сужения сферы применения телесных наказаний по отношению к крестьянам. Во время войны 1812 года Георгий Петрович сформировал на территории генерал-губернаторства народное ополчение для обороны от возможного французского вторжения, устраивал госпитали для раненых, организовывал снабжение продовольствием проходившие через губернии полки и распределял по городам военнопленных. Умер принц от тифа в декабре 1812 года в Твери, заразившись инфекционным заболеванием во время осмотра одного из госпиталей. В январе 1813 года тело принца Ольденбургского было погребено в Санкт-Петербурге, а впоследствии перевезено в его родной Ольденбург.
