Некоторое время Русью управляла жена Игоря Великая княгиня Ольга (945–964). Она жестоко отомстила деревлянам за мученическую смерть мужа, причем, если верить летописи, проделала это трижды. Однако, желая упорядочить сбор дани (полюдье), она регламентировала ее размеры, время и место ее сбора (погосты). Часть собранного, возможно, передавалась Хазарскому каганату, потому что его глава Песах после победы над русами обложил их данью. Ольга также закрепила за определенными социальными группами места бобровых гонов. Важное значение имели действия княгини по созданию структуры, напоминающей бюджетную. При Ольге расширились права бояр и знатных дружинников в распоряжении общинными землями. Хозяйственный двор княгини находился в Вышгороде. Фактически княгиня Ольга переориентировала политику центра в отношении подвластных областей, исключив из ее арсенала перманентное насилие. Закрепив союз Киева с деревлянами браком Святослава с дочерью Мала, она обеспечила лояльность этого племени. До начала XI ст. статус Деревлянской земли был исключительно высок.
В 946 году Ольга в сопровождении свиты из 100 человек посетила в Царьграде императора Константина VII. Она могла обсуждать с ним проблему торгово-экономических связей, христианизации Руси, перспективы женитьбы ее сына Святослава на византийской принцессе. Неясно, крестилась ли она во время этого визита или акт приобщения к христианству произошел ранее. Из летописей выходит, что Ольга распорядилась построить деревянный храм в 952 году (он сгорел якобы в 1017-м).
Хотя император принимал Ольгу в узком кругу своих сановников, она присутствовала на дворцовых обедах, ипподромных скачках. Все же визитом княгиня удовлетворена не была.
Как свидетельствуют германские хроники, в 959 году Ольга — королева русов, направила послов к императору Оттону I во Франкфурт-на-Майне с просьбой прислать на Русь епископа и священника. Но на пути в Киев епископ Либуций умер, поэтому в конце 961 года к Ольге прибыл монах из Трира Адальберт. Однако киевляне-язычники встретили его враждебно, поэтому в 962 году Адальберт вернулся в Германию.
24 июля 969 года Ольга скончалась — через пять лет после вступления на киевский княжеский стол сына Святослава. В 1911 году в Киеве по проекту скульптора И. Кавалеридзе ей был сооружен монумент (он был разрушен в 20-х годах). С 1987 года в Баунд-Бруке (около Нью-Йорка) существует статуя княгини Ольги работы П. Карпущенко.
