Новый этап борьбы начался в 1860 году. Гарибальди и его сторонники, недовольные выполнением условий Пломбьерского соглашения, т. е. передачей Франции части итальянских территорий, сочли себя оскорбленными. В этот момент на Сицилии началась новая революция, и Гарибальди, Мадзини и 1200 добровольцев отправились на помощь сицилийцам. Так начинался знаменитый и отчаянный «поход Тысячи», поход, который, казалось, обречен на провал, но который в итоге привел к победе. К осени 1860 года почти вся территория Южной Италии была под контролем гарибальдийцев. А на севере все новые и новые территории присоединялись к Пьемонту: Парма, Модена, Тоскана, Королевство обеих Сицилий, Умбрия. К началу 1861 года большинство итальянских земель были объединены в единое государство. В январе 1861 года были проведены выборы в парламент объединенной страны, а 17 марта король Пьемонта Виктор Эммануил II был провозглашен королем Италии.
Итак, цель достигнута?.. С одной стороны, да – Италия наконец-то была объединена. Но с другой – Рим, сердце Италии, по-прежнему находился в зависимости от иностранцев (некоторое время под контролем австрийцев находилась также Венеция). Отношение к Риму и притязания папы на светскую власть очень быстро разделили тех, кто еще недавно был объединен одной целью. Новое итальянское правительство отнюдь не желало ссориться с папой, которого поддерживали главы ведущих католических государств, прежде всего Франции, державшей в Риме свою армию. Совсем иной была позиция Гарибальди и его сторонников. «Рим или смерть!» – таким был лозунг вновь созданной Партии действия, целью которой было окончательное объединение Италии. В июне 1862 года Гарибальди неожиданно появился в Палермо и, собрав армию из 3000 добровольцев, отправился на Рим. Подобные действия могли спровоцировать очередную войну с Францией, а это не входило в планы Виктора Эммануила и его правительства. В итоге против итальянцев выступили итальянцы – королевская армия была вынуждена остановить добровольцев Гарибальди. В конце августа у Аспромонте правительственные войска открыли огонь по гарибальдийцам, сам Гарибальди, раненный в ногу, был заключен в крепость.
После провала акции гарибальдийцев итальянское правительство начало переговоры с французами о статусе Рима и Святого престола. В 1864 году была подписана так называемая «Сентябрьская конвенция», согласно которой Виктор Эммануил брал на себя ответственность за защиту папы и отказывался от идеи сделать Рим столицей объединенной Италии, в обмен на это Франция должна была вывести свою армию из Рима.
