В Полоцком коллегиуме читал университетские курсы поэтики и риторики философ и поэт-латинист Мацей Казимир Сарбевский (1595–1640), который первым из славян был увенчан на Капитолийском холме в Риме лавровым венком и назван «христианским Горацием». Тут преподавал риторику его современник Жигимонт Лауксмин, чья книга «Практическое красноречие» после выхода в нашей стране выдержала одиннадцать изданий в Вене, Мюнхене, Праге, Франкфурте… В числе педагогов был белорус Марцин Пачобут-Адляницкий — будущий ректор Виленского университета, член Королевского астрономического общества в Лондоне.
Высокий взлет Полоцкий коллегиум пережил в последней четверти XVIII века, когда Орден иезуитов, запрещенный папой Климентом XIV, сохранился с разрешения Екатерины II только в Беларуси, а Полоцк стал орденской столицей. Среди иезуитов, съезжавшихся сюда со всего света, было много выдающихся ученых, педагогов, художников и литераторов. Должность профессора теологии и архитектуры в коллегиуме занимал талантливый итальянский проповедник, живописец и зодчий Каэтан Анджиолини. Полоцким студентам читал лекции доктор Сорбоннского университета историк и археолог Дидье Ришардо, владеющий многими языками. Профессором коллегиума, а затем и генералом Ордена был словенец Габриель Грубер, с именем которого связано оборудование астрономического, физического, минералогического и других кабинетов, а также создание картинной галереи и музея, открытого в 1787 году. Музей располагал множеством художественных изделий из драгоценных металлов, кораллов и янтаря, имел уникальные нумизматическую и археологическую коллекции, оружие разных времен и народов, древние рукописи. В картинной галерее находились произведения Рубенса, копии полотен Рафаэля и Тициана, две тысячи гравюр…
Программа 1796 года свидетельствует, что тогда здесь изучали белорусский, русский, французский и немецкий языки, историю, физическую и политическую географию, алгебру, теоретическую и практическую механику и гидравлику, гражданскую и военную архитектуру, теорию живописи, баллистику, пиротехнику и различные ремесла. На философском курсе преподавались этика и психология, логика, онтология (учение о бытие), этиология (медицинская наука о причинах и условиях возникновения болезней), космология, астрономия, экспериментальная физика, оптика, высшая математика. По сравнению с иезуитскими школами учебные заведения царской империи были настолько примитивны, что российская знать, чтобы дать детям приличное образование, часто привозила их в Беларусь.
