Коллоидная химия | страница 62

Неиндифферентным электролитом называется электролит, один из ионов которого способен достраивать кристаллическую решетку твердой фазы, т.е. специфически адсорбироваться на поверхности твердой частицы, придавая ей свой заряд.

При введении в золь неиндифферентного электролита также возможны два случая.

1. В систему вводится тот же электролит, который образовал ДЭС.

В этом случае в золе одновременно возрастает концентрация как потенциалопределяющих ионов, так и противоионов. Естественно, это приводит к появлению двух противоположных тенденций: с одной стороны, увеличение концентрации потенциалопределяющих ионов увеличивает , а следовательно, и электрокинетический потенциал; с другой стороны, увеличение концентрации противоионов приводит к сжатию диффузного слоя и уменьшению дзета-потенциала.

При малых концентрациях неиндифферентного электролита преобладает первый фактор и дзета-потенциал по абсолютной величине возрастает, при больших концентрациях дззта-потенциал уменьшается.

2. В систему вводится неиндифферентный электролит, имеющий потенциалопределяющие ионы противоположного знака.

Например, в золь хлорида серебра, стабилизированного хлоридом калия:

добавили нитрат серебра, содержащий ионы Ag+, способные достроить кристаллическую решетку AgCl. По мере поступления ионов Ag+ в золь они попадают в адсорбционный слой и образуют с потенциалопределяющими ионами Сl- малорастворимое соединение AgCl, что приводит к уменьшению по абсолютной величине как , так и . Этот процесс идет до тех пор, пока все потенциалопределяющие ионы Сl- не свяжутся ионами Ag+ - в этот момент и станут равными нулю. Дальнейшее добавление приведет к тому, что ионы Ag+ будут специфически адсорбироваться на нейтральной поверхности твердой частицы, заряжая ее положительно. Таким образом, произойдет перезарядка поверхности - термодинамический потенциал станет положительным, формула мицеллы будет иметь вид:

Этот случай схематически представлен на рис. 8.8 . На рисунке линия 1 соответствует исходному золю AgCl, а линия 2 - золю, полученному в результате добавления избытка .

ВЛИЯНИЕ РН

Введение в золь ионов и может сильно сказываться на величине дзета-потенциала, так как эти ионы обладают высокой сорбционной способностью: ионы из-за малых размеров и, следовательно, большой плотности заряда, ионы - из-за большой поляризуемости.

ВЛИЯНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ЗОЛЯ

Здесь наблюдаются две противоположные тенденции:

с разбавлением золя уменьшается концентрация противоионов, что приводит к расширению ДЭС и, следовательно, к увеличению по абсолютной величине дзета-потенциала;