Коллоидная химия | страница 34



Явления адсорбции из жидких растворов на твердых адсорбентах многообразны и классифицируются обычно в зависимости от природы адсорбтива: молекулярная адсорбция; ионная адсорбция; адсорбция коллоидных частиц.

2.5.1.

МОЛЕКУЛЯРНАЯ АДСОРБЦИЯ ИЗ РАСТВОРОВ

Молекулярная адсорбция - адсорбция из растворов неэлектролитов или слабых электролитов. В этих случаях растворенные вещества адсорбируются на поверхности твердого тела в виде молекул.

Особенность такой адсорбции состоит в том, что наряду с растворенным веществом адсорбируются молекулы растворителя. Активные центры на поверхности твердого тела в той или иной степени заняты молекулами растворителя, для адсорбции растворенного вещества его молекулы должны вытеснить с поверхности молекулы растворителя.

Экспериментально адсорбцию растворенных веществ на твердом адсорбенте а изучают, измеряя молярную концентрацию раствора до контакта с адсорбентом () и после наступления адсорбционного равновесия ():

где а - количество адсорбированного вещества, приходящееся на 1 г адсорбента; m - масса адсорбента, г; V - объем раствора, из которого идет адсорбция, .

Факторы, влияющие на молекулярную адсорбцию:

• равновесная концентрация растворенного вещества;

• природа растворителя;

• природа адсорбента;

• природа растворенного вещества;

• температура, время адсорбции.

2.5.2.

ЗАВИСИМОСТЬ МОЛЕКУЛЯРНОЙ АДСОРБЦИИ ОТ РАВНОВЕСНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ АДСОРБТИВА (Cs)

Эта зависимость описывается изотермами адсорбции, которые можно свести к следующим пяти типам:

1) изотерма Ленгмюра, которая отвечает мономолекулярной адсорбции и описывается уравнением Ленгмюра:

2) изотерма полимолекулярной адсорбции, которая может быть описана уравнением теории БЭТ;

3) изотерма адсорбции, которая сопровождается абсорбцией;

4) изотерма адсорбции для случаев, когда адсорбент достаточно хорошо адсорбирует растворитель;

5) изотерма отрицательной адсорбции, когда концентрация молекул растворенного вещества в адсорбционном слое меньше, чем в объеме раствора.

В области средних концентраций адсорбтива адсорбция достаточно хорошо описывается уравнением Фрейндлиха:

где и 1/n - постоянные величины, значения которых находят из экспериментальных данных.

Для описания адсорбции из раствора на твердом теле применимо и уравнение Гиббса:

однако сложность определения s на границе твердое тело-раствор не позволяет непосредственно использовать это уравнение.

2.5.3.

ВЛИЯНИЕ НА МОЛЕКУЛЯРНУЮ АДСОРБЦИЮ ПРИРОДЫ РАСТВОРИТЕЛЯ