14 декабря 1891 года он постригся в монахи с именем Тихон. В мае 1892 года был назначен ректором Казанской семинарии и возведен в сан архимандрита. 19 октября 1897 года архимандрита Тихона рукоположили в сан епископа, а менее чем через год он был назначен епископом Алеутским и Аляскинским.
Его епископская кафедра располагалась в Сан-Франциско. Епархия делилась на Аляску и Алеутские острова, где православными были коренные североамериканские народы – алеуты, эскимосы и индейцы, и на собственно Североамериканский континент, где жили православные эмигранты из Европы – русские, греки, болгары.
Святитель Тихон правил епархией 8 лет, создав православные духовные семинарии в Миннеаполисе и Кливленде, построив два храма в Нью-Йорке и основав Свято-Тихоновский монастырь в Пенсильвании. В 1905 году он был возведен в сан архиепископа, а 25 января 1907 года его отозвали в Россию, назначив архиепископом Ярославским и Ростовским. 7 лет пробыл святитель Тихон на этом посту и затем был поставлен в Литовскую епархию, которая летом 1915 года была оккупирована немецкими войсками. Святитель Тихон вынужден был эвакуироваться в Москву.
Февральская революция привела к тому, что повсюду были проведены епархиальные съезды, потребовавшие выборности всех духовных и духовно-административных должностей. Образовалось множество вакансий на епископских кафедрах, которые замещались путем избрания тайным голосованием церковного клира и мирян.
21 июня 1917 года таким голосованием на съезде Московской епархии митрополитом Московским и Коломенским был избран святитель Тихон. Газета «Богословский вестник» так писала о состоявшихся выборах: «Европейски просвещенный архиепископ Тихон на всех местах своего епископского служения проявил себя независимым деятелем высокой честности, твердости и энергии и одновременно человеком большого такта, сердечным, отзывчивым и чрезвычайно простым и доступным как в деловых, так и в частных отношениях к людям. Замечательно, что при всей эмоциональности, которую иногда принимало обсуждение кандидатов на избирательном съезде, никто не мог бросить даже и тени чего-либо компрометирующего на личность архиепископа Тихона».
13 августа 1917 года архиепископ Тихон был возведен на престол митрополитов Московских, на котором до него восседали прославленные святые – Петр, Алексий, Иона, Филипп и Гермоген. А через два дня в Москве начал работу Поместный собор Русской Православной Церкви, на котором присутствовало 576 делегатов от всех епархий Русской Православной Церкви. Выступая на открытии Собора, состоявшемся в Храме Христа Спасителя, избранный его председателем митрополит Тихон сказал: «Ныне Родина наша находится в разрухе и опасности, почти на краю гибели. Как спасти ее – этот вопрос составляет предмет крепких дум… Созерцая разрушающуюся на наших глазах храмину государственного нашего бытия, представляющую как бы поле, усеянное костями, я, по примеру древнего пророка, дерзаю вопросить: оживут ли кости сия?».
