Длительное время работал в системе торговли агропромышленного комплекса, в частности, был директором плодокомбината.
В 1989 году он основал и возглавил производственный кооператив «Декор», в 1991 году - производственно-коммерческое предприятие «ВГВ» и производственное объединение «ВАМ». Все они специализировались на поставках предприятиям агропромышленного комплекса топлива, запчастей, а также занимались переработкой сельхозпродукции.
В 1992 году Волков основал телерадиокомпанию «Гравис». Тогда же был принят в правление Украинского союза промышленников и предпринимателей, приглашен в совет при премьер-министре Украины Леониде Кучме, в период первого президентского срока Кучмы стал его советником по внешнеэкономическим связям.
Волкова часто называли «серым кардиналом», и он действительно имел значительное влияние на принятие президентом важных решений. 30 апреля 1998 года Кучма наградил его орденом «За заслуги» 3-й степени - «за весомый личный вклад в содействие развитию рыночной инфраструктуры в Украине». Именно Волков стоял во главе избирательной кампании Кучмы на второй срок и создал тому образ «нового старого президента». Примечательно, что тогда действовали три штаба, но именно волковский оказался наиболее эффективным.
После победы он еще более усилил свое влияние на президента, но вот в последние годы что-то не заладилось. Волков ушел в тень. Свою роль, вероятно, сыграло сильнейшее давление, которое оказывали по его поводу на президента Кучму государственный департамент США и Международный валютный фонд.
Уголовное дело против Волкова пытались возбудить бельгийские власти, а украинские «борцы с мафией» обвинили его в укрытии на зарубежных счетах в Бельгии, Великобритании, Франции, Люксембурге, Германии, Швейцарии и Латвии не менее четырех миллионов долларов. В многочисленных публикациях сказано и о том, что многие финансовые операции якобы производились в паре с президентом. Все это, впрочем, не помешало Александру Михайловичу не только встать на сторону «оранжевой революции», но и внести в ее победу значительный вклад. Не исключено, что при этом он действовал с ведома и по поручению президента: такой вот высокопоставленный связник. А если принять версию о том, что победе Ющенко якобы способствовали консолидированные усилия киевского и днепропетровского кланов, решивших не допустить «донецких» к власти, то такой его шаг получает тогда особое значение.
Одной из наиболее ярких личностей в первой команде президента Кучмы был политолог Дмитрий Выдрин, в прошлом журналист и психолог. Впрочем, люди этих профессий никогда не бывают бывшими, они используют свои знания и мастерство повсюду. Выдрин отличается афористичностью мышления, знанием человеческой психологии и глубоким пониманием проблематики.
