Большая Советская Энциклопедия (ОЛ) | страница 44



. По отношению к холодной и кипящей воде О. устойчиво. Стандартный электродный потенциал О. в кислой среде равен — 0,136 в. Из разбавленных HCl и H>2SO>4 на холоду О. медленно вытесняет водород, образуя соответственно хлорид SnCl>2 и сульфат SnSO>4. В горячей концентрированной H>2SO>4 при нагревании О. растворяется, образуя Sn (SO>4)>2 и SO>2. Холодная (О °С) разбавленная азотная кислота действует на О. по реакции:

4Sn + 10HNO>3 = 4Sn (NO>3)>2 + NH>4NO>3 + 3H>2O.

  При нагревании с концентрированной HNO>3 (плотность 1,2—1,42 г/см>3) О. окисляется с образованием осадка метаоловянной кислоты H>2SnO>3, степень гидратации которой переменна:

3Sn+ 4HNO>3 + n H>2O = 3H>2SnO>3·n H>2O + 4NO.

  При нагревании О. в концентрированных растворах щелочей выделяется водород и образуется гексагидростаннат:

Sn + 2КОН + 4Н>2О = K>2[Sn (OH)> 6] + 2H>2.

  Кислород воздуха пассивирует О., оставляя на его поверхности плёнку SnO>2. Химически двуокись SnO>2 очень устойчива, а окись SnO быстро окисляется, её получают косвенным путём. SnO>2 проявляет преимущественно кислотные свойства, SnO — основные.

  С водородом О. непосредственно не соединяется; гидрид SnH>4 образуется при взаимодействии Mg>2Sn и соляной кислоты:

Mg>2Sn + 4HCl = 2MgCl>2 + SnH>4.

  Это бесцветный ядовитый газ, t>kип —52 °С; он очень непрочен, при комнатной температуре разлагается на Sn и H>2 в течение нескольких суток, а выше 150 °С — мгновенно. Образуется также при действии водорода в момент выделения на соли О., например:

SnCl>2 + 4HCl + 3Mg = 3MgCl>2 + SnH>4.

  С галогенами О. даёт соединения состава SnX>2 и SnX>4. Первые солеобразны и в растворах дают ионы Sn>2+, вторые (кроме SnF>4) гидролизуются водой, но растворимы в неполярных органических жидкостях. Взаимодействием О. с сухим хлором (Sn + 2Cl>2 = SnCl>4) получают тетрахлорид SnCl>4; это бесцветная жидкость, хорошо растворяющая серу, фосфор, йод. Раньше по приведённой реакции удаляли О. с вышедших из строя лужёных изделий. Сейчас способ мало распространён из-за токсичности хлора и высоких потерь О.

  Тетрагалогениды SnX>4 образуют комплексные соединения с H>2O, NH>3, окислами азота, PCl>5, спиртами, эфирами и многими органическими соединениями. С галогеноводородными кислотами галогениды О. дают комплексные кислоты, устойчивые в растворах, например H>2SnCl>4 и H>2SnCl>6. При разбавлении водой или нейтрализации растворы простых или комплексных хлоридов гидролизуются, давая белые осадки Sn (OH)> 2 или H>2SnO>3·n H>2O.С серой О. даёт нерастворимые в воде и разбавленных кислотах сульфиды: коричневый SnS и золотисто-жёлтый SnS