Малороссия административно делилась на губернии: Полтавскую, Черниговскую – на левом берегу Днепра, и Киевскую – на правом. Регион развивался в среднероссийских темпах. Не было стремительного индустриального подъема, как в Донбассе, но и не было застоя. Показателем развития Поднепровья стал расцвет Киева. Под руководством видных администраторов, таких как генерал-губернатор Юго-Западного края (в состав которого входила и Киевская губерния) Д. Г. Бибиков и киевский гражданский губернатор И. И. Фундуклей город начал стремительно развиваться. Впрочем, во второй половине XIX века, после отмены крепостного права, Киев и Поднепровье начали развиваться стремительно. После того как через Киев прошли железнодорожные пути от Москвы до Черного моря, наряду с бурным развитием судоходства по Днепру Киев становится крупным транспортным и торговым центром. Торги на киевской хлебной и сахарной биржах определяли мировые цены на эти продукты. В 1871 году открыли первый постоянный цепной мост через Днепр, самый длинный на то время в Европе. Первый в России (и второй в Европе) электрический трамвай был пущен в Киеве в 1892 году по маршруту, соединявшему Подол и Верхний город и проходившему по нынешнему Владимирскому спуску. Город рос очень быстрыми темпами. После пожара 1811 года, уничтожившего большую часть города, Киев стал вновь отстраиваться по плану. Как и в Москве, по словам Грибоедова, «пожар способствовал ей много украшения». Город стал застраиваться по разработанным выдающимися архитекторами планам. Хотя по численности населения в XIX веке Киев уступал Одессе и Харькову, все же выгодное географическое положение и великая история город способствовали быстрому росту населения.
Если в 1863 году здесь зафиксировано 68 424 жителя, то в 1897 году – уже 247 723 человека. К концу XIX века Киев стал одним из крупнейших городов страны, занимая пятое место по численности населения после Петербурга, Москвы, Одессы и Риги. Концентрация населения в нем, как и в других наиболее крупных городах, происходила вдвое быстрее, чем рост городского населения в целом. К 1913 году население Киева достигло 520 тыс. человек.
Киев становился важным промышленным городом Российской империи. Также развивалось в городе и образование. Еще в 1833 году был создан Университет имени Святого Владимира. В 1898 году появился Киевский политехнический институт.
