Механизмы неорганических реакций выплавки чугуна и стали | страница 9

Отдельное внимание обращает на себя реакции (процессы) взаимодействия FeO с углеродом кокса, при котором образуется железоуглеродистый сплав чугуна. В чугуне углерод находится в форме цементита и графита. По сравнению с чистым железом, железоуглеродистый сплав имеет меньшую температуру плавления, поэтому покапельно собирается в нижней части доменной печи.

Уманский [3,с.33] указывает о трех типах растворов в железе: замещения, внедрения и вычитания.

При замещении атомы железа в узлах решетки замещаются. При внедрении атомы углерода внедрятся в пустоты решетки, состоящей из атомов железа. В растворах вычитания получаются только при химической связи с железом.

Цементит Fe_>3С имеет максимально возможное содержание углерода в железе (до 6,67%масс).

Уманский [3,с.35] приводит схемы растворов внедрения тетраэдров и октаэдров элементов в гранецентрированную и объёмно-центрированную решетки:

Перестроение кристаллической решетки металла происходит за счет атомной диффузии [3,с.107]:

Диффузия атомов определяется дефектами в кристаллической решетке.

Такими дефектами могут быть удаленные из решетки атому за счет химической реакции восстановления газом СО.

Уманский отмечает, что Fe легко диффундирует в растворе вюстита FeO, имеющим дефицит ионов железа [3,с.113].

Схема конфигураций решетки при перестроении атомов [3,с.109]:

Приведем структуру графита в α-форме [1,с.174]:

Как видно из рисунка для α-графита ячейка является параллелепипедом, так как проекции атомов в слоях располагаются в центрах шестиугольников смежных слоев. В чугуне графит присутствует в α-форме. Между слоями графита отсутсвуют химические связи. Приведем структуру связей в ячейке алмаза:

В алмазе каждый атом углерода расположен в вершине тетраэдра, геометрия образована за счет гибридных sp_>3-орибиталей. Отметим, что при внесении изменении в кристаллическую алмаза решетку, например, при рассмотрении структуры алмазоподобного соединения адамантана изменяются физико-химические свойства. Аналогичные эффекты происходят и для решетки с атомами железа.

Структура алмазоподобного адамантана:

Для структуры цементита Fe_>3С, получаемого при выплавке чугуна, Уманский указывает кофигурацию D0_>11 [8,с.129] и приводит схему:

Схему, приведенную Уманским считаем не вполне корректной.

Структура цементита по данным [30] (Fe_>3C, D0_>11) Structure: AB3_oP16_62_c_cd:

Схему по данным Гуляева [9,с.148] считаем некорректной:

Такой структуре соответствует структура бейнита (пресыщенный углеродом раствор феррита и Fe