Механизмы неорганических реакций выплавки чугуна и стали | страница 12

находится в триплетном состоянии, т.е. с одним неспаренным электроном на одной орбитали.

Условная схема sp^>3-гибридизации атома уислорода О:

Упрощенная наглядная схема молекулы кислорода (стабильного бирадикала):

Наличие одного неспаренного электрона на орбитали соответствует радикалу (для молекулы – бирадикалу) и соответствует структуре Полинга. Здесь показаны орбитали молекулы с сохранением индивидуальных орбиталей для каждого атома.

Поэтому для рассматриваемой реакции окисления кристалла железа безразлично окисляет непосредственно молекула О_>2 или радикалы, полученные после распада молекулы. Точный ответ можно найти квантово-механическим расчетом в компбютерной программе.

Атомы после соединения в молекулу О_>2 имеют общие орбитали, которые выглядят по-другому и рассчитываются методом молекулярных орбиталей.

Распределение электронной плотности по данным Ахметова [12,с.64]:

Поэтому молекула кислорода может непосредственно окислять атомы железа, или окислять могут кислородные радикалы. Точный механизм атаки кислорода может быть установлен только квантово-химическим расчетом в специальном программном пакете.

Рассмотрим механизм окисления решетки из атомов железа молекулой кислорода согласно схемы Fe + О_>2 → 2FeО:

Итак, записан механизм реакции окисления кристаллической решетки железа кислородом О_>2.

__

В начальном моменте химической реакции на границе раздела компонентов образуется слой твердого продукта. Затем взаимодействующие твердые вещества переходят через этот слой. Реакция протекает по схеме:

А(тв) + В(тв) → С(тв) + D(тв)

Также известны реакции внедрения, в которых один их компонентов переходит в решетку другого компонента и образует соединение.

Скорость образования твердого продукта не является лимитирующей реакцией процесса [36,с.163], скорость диффузии веществ через этот твердый слой лимитирует процесс.

В теории твердофазных реакций используются представления Вагнера [36,с.170]:

1. Диффузией по поверхности разделяющего твердого слоя пренебрегают так как в слое отсутствуют поры;

2. Скорость реакции выше, чем скорость диффузии, которая лимитирует скорость процесса;

3. Сечения слоя электронейтральны, ионы переносятся независимо друг от друга.

В смесях твердых веществ химическая реакция происходит в местах частиц с расстоянием не более 0,1 нм [36,с.170]. Реализация химического взаимодействия лучше происходит для порошков по сравнению с агломератами за счет увеличивающегося при растирании контакта поверхностей.