После рукоположения на возвратном пути на Русь Петру пришлось посетить Золотую Орду, чтобы получить от Тохты, тогдашнего хана, ярлык, особую грамоту, и только после этого святитель направился в Киев, въехав в него торжественно летом 1308 года. Проведя год в Киеве, официальной резиденции русских митрополитов, Петр, как до него Максим, переехал на север, во Владимир.
На новом поприще Петра ждало множество испытаний и вызовов, как сказали бы сейчас. Русь страдала от татарского ига — митрополит своими глазами видел, как татары разграбляли Брянск, ему пришлось укрываться в церкви, чтобы спастись, — и княжеских крамол, жестокой междоусобной вражды. Желая предотвратить кровопролитие и гибель христианского народа, митрополит Петр предпринимал все возможные усилия, вмешивался со всей решимостью в политические распри, даже лишал князей благословения, когда те затевали идти походом один на другого. В то же время он совершал много поездок, бывая в разных епархиях порученной его пастырским заботам метрополии. Как свидетельствует житие святителя, он «поучал заблудших христиан, ослабевших по причине насилия поганых иноверцев, толковал Евангельские и Апостольские Писания и тем утверждал истинную веру».
Но не всегда и не все дела удавались преподобному. Никак не складывались у него взаимоотношения с тверичами и с тамошним великим князем: по всей видимости, Михаил Ярославич не мог простить митрополиту, что игумен Геронтий, его выдвиженец на митрополичий стол, остался ни с чем. Дошло до того, что Тверской епископ Андрей, исполненный зависти отпрыск литовского князя, взялся вменять в вину митрополиту Петру различные церковные прегрешеня, среди прочего, обвинил его в симонии[21]. Дальше — больше: Андрей и тверской князь Михаил Ярославич отправили в Константинополь своих посланников с хулой на митрополита Петра. Патриарх Нифонт I не поверил клевете, однако для исследования существа дела отправил на Русь своего представителя, отличающегося рассудительностью. Этот клирик и присутствовал на созванном в 1311 году церковном соборе в Переяславле, куда прибыли епископы, настоятели монастырей, священники и многие русские князья.
После того, как выслушал возводимую на него клевету, митрополит Петр не стал ничего говорить в свое оправдание. Преподобный выразил готовность понести наказание, если Собор так решит. Но собравшиеся, когда выяснилось, кто был «злой делатель» клеветы, принялись срамить и уничижать епископа Андрея. «Но никакого зла не сделал ему святой Петр, — пишет митрополит Киприан в житии его, — а только поучил его перед лицом всех утешительным словом: „Мир тебе, о Христе чадо, не ты сие сотворил, но из начала завидующий роду человеческому диавол; ты же отныне соблюдай себя, а мимошедшее отпустит тебе Господь“. Епископ Тверской Андрей не был подвергнут наказанию. И тут, наряду с кротостью и смирением, была явлена митрополитом Петром еще и политическая предусмотрительность, ведь вследствие наказания епископа Тверского мог усугубиться раздор между князьями Твери и Москвы.
