Всего в течение XVIII столетия высшего ордена России был удостоен 231 человек. С 5 апреля 1797 г., когда был опубликован Статут награды, орденом было разрешено награждать священнослужителей. С этого же дня кавалерами Св. Андрея Первозванного автоматически становились при крещении все великие князья дома Романовых (князьям императорской крови, т. е. правнукам императоров, орден вручали при достижении совершеннолетия). Кстати, именно отсюда идет обычай перевязывать младенцев мужского пола голубой ленточкой (напоминание о голубой ленте ордена Св. Андрея Первозванного).
Широко было распространено награждение орденом Св. Андрея Первозванного политиков иностранных держав, поддерживавших хорошие отношения с Россией. Иногда такие отношения были временными, что приводило к неприятным казусам. Так, в 1807 г. кавалером ордена Св. Андрея Первозванного стал император Франции Наполеон I. Узнав об этом, король Швеции Густав IV Адольф в знак протеста вернул в Петербург свой орден. Но, по иронии истории, сто лет спустя, в 1903-м, орден Св. Андрея Первозванного получил уже другой Бонапарт – принц Луи-Наполеон, правнучатый племянник императора, который в чине генерал-майора командовал в русской армии Кавказской кавалерийской дивизией.
В течение XIX и XX вв. орден Св. Андрея Первозванного все реже и реже использовался в качестве боевой награды. Так, за Отечественную войну 1812 г. его удостоился лишь генерал А.П. Тормасов, а за Первую мировую войну – вообще никто. В начале ХХ в. состоялось 39 награждений орденом. В числе кавалеров были 12 генералов, 8 великих князей и князей императорской крови, 4 дипломата, 2 священнослужителя, 1 адмирал. Среди награжденных высшим орденом Российской империи начала ХХ века – начальник Николаевской академии Генерального штаба генерал от инфантерии М.И. Драгомиров, председатель Комитета министров действительный тайный советник И.Н. Дурново, знаменитый путешественник П.П. Семенов-Тян-Шанский. Последним иностранным кавалером ордена в 1908 г. стал бухарский эмир Саид-Абдул-Ахад-хан. А последними пятью обладателями ордена Св. Андрея Первозванного стали князь императорской крови Олег Константинович (1913), председатель Совета министров И.Л. Горемыкин (1915), инженер-генерал Н.П. Петров (1915), начальник Главного тюремного управления М.Н. Галкин-Вронский (1916) и князь императорской крови Роман Петрович (1916).
После февральского переворота орден формально был сохранен в наградной системе России, однако уже никому не вручался. А 16 декабря 1917 г. он и вовсе был упразднен, сохранившись лишь в качестве династической награды семьи Романовых. Общее количество награжденных орденом, по разным данным, колеблется от 900 до 1100 человек.
