В этом рецепте приведена очень старая русская технология производства основного карбоната свинца Pb(OH)>2∙2PbСO>3, который называли свинцовыми белилами, или просто белилами, или «бели» (см. 1.11).
При брожении дрожжей (пивных дрожжей, ржаного солода) образуется уксусная кислота CH>3COOH и выделяется «дух», иначе диоксид углерода CO>2. Реакция образования основного карбоната свинца включала следующие стадии:
2Pb + O>2 = 2PbO, PbO + CH>3COOH = Pb(OH)(CH>3COO),
3Pb(ОН)(СН>3СОО) + 2СO>2 + H>2O = Pb(OH)>2∙2PbСO>3↓ + 3СН>3СООН.
В первой стадии свинец окисляется до монооксида PbO, во второй монооксид свинца, взаимодействуя с уксусной кислотой, превращается в основный ацетат свинца, который затем под воздействием диоксида углерода переходит в основный карбонат свинца.
Готовые свинцовые белила — это по существу основный карбонат свинца, растертый с растительным маслом; они были известны на Руси давно. О них сообщалось еще в Остромировом евангелии в 1056–1057 гг. Метод их производства, похожий на описанный выше, упоминается в книге римского историка Кая Плиния Старшего (23–79 гг. н.э.) «Естественная история». К концу 1750 г. производство свинцовых белил в России приведенным выше способом достигло 82 т.
Современный метод получения основного карбоната свинца заключается в электрохимическом взаимодействии свинцового анода с разбавленным водным раствором карбоната натрия Na>2CO3при непрерывном пропускании через электролит диоксида углерода CO>2. В процессе электролиза под анодом образуется белый осадок Pb(OH)>2∙2PbСO>3.
1.15. СИНЬКАЛЬ, ИЛИ СИНИЛЬНО-КИСЛЫЙ ПОТАШ
Правительственный Сенат в 1749 г. постановил отпускать московским купцам П. Сухареву и И. Беляеву бычью кровь «с боен безденежно… ибо оная стекает на землю и пропадает туне, от которой в летнее время бывает… пребезмерная духота и вонь смрадная». В одном из законов Российского государства, изданном в 1830 г., было сказано, что покупка синькали, или синильно-кислого поташа, разрешается только по свидетельству земской полиции.
«Синильно-кислый поташ», «синькаль», «желтая кровяная соль» — вещество состава K>4[Fe(CN)>6], называемое в наше время гексациано- ферратом(II) калия, вещество достаточно ядовитое. Это соединение получали из животных отбросов (кровь, копыта, шкуры, сухая рыба, кожа, мясо, щетина, шерсть и др.), которые нагревали вместе с карбонатом калия K>2CO>3 и железными опилками. Спек разбивали на куски и обрабатывали горячей водой. Раствор упаривали до начала кристаллизации K
