8.7. ЗНАМЕНИТАЯ БЕРТОЛЕТОВА СОЛЬ
Для получения триоксохлората калия KClO>3 Бертолле (см. 2.41) предложил пропускать хлор Cl>2 в горячий раствор гидроксида калия KOH в воде. Уже через несколько минут из раствора начинают выпадать белые пластинчатые кристаллы KClO>3:
6КOН + Cl>2 = KClO>3 + 5КСl + 3Н>2O.
Кристаллы отфильтровывают и высушивают при температуре не выше 100°С. Триоксохлорат калия применяют в производстве спичек (см. 1.30–1.32). Описанная выше простая реакция получила впоследствии название реакции Бертолле, а ее продукт — «бертолетова соль» (см. 9.39).
Так называли смесь, состоящую из триоксохлората калия KClO>3 и сахара C>12H>22O>11. Ее использовали в качестве запала к кустарно изготовленным бомбам. Если смочить смесь каплей концентрированной серной кислоты H>2SO>4, то происходит сильная вспышка (см. 1.28):
3КСlO>3 + H>2SO>4 = 2СlO>2↑ + KClO>4 + K>2SO>4 + H>2O.
Выделяющийся диоксид хлора ClO>2 тотчас же разлагается на хлор Cl>2 и кислород O>2:
2ClO>2 = Cl>2↑ + 2O>2↑,
воспламеняя сахар:
C>12H>22O>11 + 12O>2 = 12СO>2↑ + 11H>2O.
Примечание. Николай Иванович Кибальчич (1854–1881) — русский инженер, участник покушения на Александра II, создатель проекта реактивного летательного аппарата.
8.9. КАК ПОЛУЧИТЬ КИСЛОТУ КАРО?
Реакция Каро (Никодем Каро, 1871–1935, немецкий химик) — это реакция взаимодействия триоксохлоросульфата водорода HSClO>3 с безводным пероксидом водорода H>2O>2 (см. 5.63):
HSClO>3 + H>2O>2 = H>2SO>5 + НСl.
Один из продуктов реакции — пероксомоносерную кислоту H>2SO>5 — еще до сих пор называют кислотой Каро. Она образует легкоплавкие бесцветные красивые кристаллы, прикосновение которых к бензолу C>6H>6 сопровождается взрывом. Это один из сильнейших окислителей. Есть еще способ получения кислоты: надо смешать концентрированную серную кислоту с пероксодисульфатом калия K>2S>2O>8, а затем добавить в полученную кашицу лед:
K>2S>2O>8 + H>2O = K>2SO>4 + H>2SO>5.
8.10. ЖИДКОСТЬ ВАККЕНРОДЕРА
Эта жидкость — смесь политионовых кислот состава H>2SxO>6, где x > 3, тонкодисперсной серы и небольших количеств серной кислоты H>2SO>4 (см. 1.49; 5.71).
В 1845 г. немецкий химик, врач и аптекарь Генрих-Вильгельм-Фердинанд Ваккенродер (1798–1854) установил, что при пропускании сероводорода H>2S в охлаждаемый ниже 0ºC водный раствор диоксида серы SO>2 образуется «необычная смесь», получившая впоследствии его имя. Образование одной из политионовых кислот такой смеси:
H>2S + 3SO>2 = H>2S4O>6.
Вальтер Гемпель (1851–1916) — немецкий химик-аналитик — предложил проводить восстановление серосодержащих веществ натрием Na, магнием Mg или алюминием Al. Для этого исследуемый образец в сухом виде он помещал на листочек или пластинку металла, заворачивал в бумагу и обертывал тонкой проволокой, а затем поджигал. Серосодержащие вещества в процессе восстановления металлами превращались в сульфиды. Потом Гемпель растягивал проволоку и погружал продукты сгорания в пробирку с водой. Если теперь слегка подкислить раствор, произойдет выделение сероводорода H
