6.42. КРАСНЫЙ ФОСФОР УЛУЧШАЕТ КАЧЕСТВО ИОДОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТЫ
При длительном хранении иодоводородная кислота HI окисляется кислородом воздуха с выделением иода:
4НI + O>2 = 2I>2 + 2Н>2O.
Выделившийся иод вступает в реакцию с иодоводородной кислотой:
НI + I>2 = Н[I(I)>2].
Дииодоиодат водорода придает кислоте коричневую окраску. Очистку от примеси H(I(I)>2) ведут, перегоняя кислоту в присутствии красного фосфора (см. 5.72) в инертной атмосфере — в азоте, аргоне, диоксиде углерода. При этом происходит восстановление H(I(I)>2) до HI:
2Р + 3H[I(I)>2] + 6Н>2O = 2Н>2(РНO>3) + 9HI↑.
При температуре 125–127°C отгоняется 57%-я иодоводородная кислота. Вместо красного фосфора рекомендуется применять также диоксодигидрофосфат водорода H(PH>2O>2) или сероводород H>2S:
H(PH>2O>2) + H(I(I)>2) + H>2O = H>2(PHO>3) + 3HI,
H>2S + H(I(I)>2) = S↓ + 3HI.
6.43. НЕУДАЧНАЯ ЭКСТРАКЦИЯ
Чтобы извлечь из реакционной смеси оксохлорат кальция Ca(ClO)>2, один из студентов решил воспользоваться методом экстракции и добавил к оксохлоратухлориду кальция CaCl(ClO) (хлорной извести) этиловый спирт C>2H>5OH. Он начал перемешивать полученную суспензию и низко наклонился над стаканом со смесью, удивленный ее сладковатым запахом. Через несколько минут студент потерял сознание.
При взаимодействии этилового спирта с хлорной известью (см. 3.23) образуется хлороформ CHCl>3 (трихлорметан) — бесцветная летучая жидкость, обладающая сильным наркотическим действием:
C>2H>5OH + 4Сl>2 = 2СНСl>3↑ + 2HCl + H>2O.
Хлор, участвующий в реакции, всегда содержится в некотором количестве в хлорной извести. Выделяющийся в реакции хлороводород способствует дополнительному выделению хлора и дальнейшему образованию хлороформа:
CaCl(ClO) + 2HCl = Cl>2 + CaCl>2 + H>2O.
Студент надышался хлороформа и поэтому потерял сознание.
Взаимодействие натрия с водой сопровождается щелчками. Почему?
При контакте с водой металлический натрий (как и другие щелочные металлы) окисляется; выделяется газообразный водород, а в растворе появляется гидроксид натрия:
2Na + 2Н>2O = 2NaOH + H>2↑.
Эта реакция сопровождается большим тепловыделением, так что натрий плавится. При этом плотность расплавленного металла меньше плотности воды, поэтому капелька расплавленного натрия бегает по поверхности воды: ее подталкивают пузырьки выделяющегося водорода то в одну, то в другую сторону; лопающиеся пузырьки водорода и создают звуковой эффект реакции.
Можно ли получить металлический натрий при электролизе водного раствора хлорида натрия NaCl? Не спешите с ответом: натрий энергично взаимодействует с водой, выделяя из нее водород (см. 6.44)…
