Старые мастера писали картины, добавляя в свинцовые белила различные пигменты. Свинцовые белила (см. 1.14) содержали основный карбонат свинца Pb(OH)>2∙2PbСО>3, который очень прочно связывается с маслом и среди всех белых красок обладает наибольшей кроющей способностью. Недостатком таких белил является их свойство постепенно темнеть на воздухе из-за образования черного сульфида PbS (атмосферный воздух всегда содержит следы сероводорода):
Pb(OH)>2∙2PbСO>3 + 3H>2S = 3PbS↓ + 4Н>2O + 2СO>2↑.
При обработке потемневших картин пероксидом водорода H>2O>2 черный сульфид свинца превращается в белый сульфат свинца PbSO>4, и картине возвращается ее прежний облик:
PbS + 4Н>2O>2 = PbSO>4 + 4Н>2O.
Сульфид свинца — непримечательный осадок бурого цвета. Но можно выделить его из раствора свинцовой соли с получением зеркальной поверхности.
Свинцово-сульфидное зеркало получают, используя любую растворимую соль свинца, например нитрат свинца Pb(NO>3)>2 или ацетат Pb(CH>3COO)>2, гидроксиды натрия NaOH или калия KOH и тиокарбамид CS(NH>2)>2. При действии избытка NaOH на нитрат свинца в водном растворе образуется гексагидроксоплюмбат натрия:
Pb(NO>3)>2 + 6NaOH = Na>4[Pb(OH)>6] + 2NaNO>3.
Если к такому раствору добавить тиокарбамид и равномерно нагревать, то вскоре можно почувствовать запах аммиака NH>3:
Na>4[Pb(OH)>6] + CS(NH>2)>2 = PbS↓+ 2NH>3↑ + Na>2CO>3 + H>2O + 2NaOH.
В тщательно вымытом и обезжиренном реакционном сосуде (пробирка, колба) сульфид свинца осаждается на стекле зеркально блестящим слоем.
Интересно, что в тонком (не более 1∙10>-3 мм) слое сульфид свинца PbS является фотосопротивлением: электропроводность такого слоя при освещении резко возрастает.
5.56. ЦВИТТЕР-ИОН — ЧТО ЭТО?
Существуют ли ионы, несущие одновременно и положительный, и отрицательный заряд?
Такие ионы называют биполярными, или цвиттер-ионами. В частности, простейшая из аминокислот, а-аминоуксусная кислота H>2NCH>2COOH при pH 5,97 превращается в биполярный ион H>3N>+CH>2COO>- за счет переноса протона к атому азота. В кислом растворе (рН < 7) такой ион становится основанием, акцептором протонов:
H>3N>+CH>2COO>- + H>3O>+ ↔ H>3N>+CH>2COOH + H>2O.
В щелочной среде (pH > 7) биполярный ион оказывается кислотой, выделяя протон:
H>3N>+CH>2COO>- + OH>- ↔ NH>2CH>2COO>- + H>2O.
5.57. БЕЛАЯ САЖА И БЕЛЫЙ ГРАФИТ
«Белая сажа», которую широко применяют в резиновой промышленности вместо черной сажи (углерода) при получении бесцветных резин, — это порошкообразный диоксид кремния SiO
