Для распознавания серебра на поверхность изделия наносят каплю слабого раствора дихромата калия в серной кислоте.
Серебро Ag — металл благородный, поэтому взаимодействия его при контакте с разбавленными кислотами не происходит. Иное дело, если в кислоте присутствует сильный окислитель — дихромат калия K>2Cr>2O>7. В этом случае серебро переходит в нерастворимый дихромат серебра Ag>2Cr>2O>7 ярко-красного цвета, по которому и распознают наличие в сплаве серебра:
6Ag + 7H>2SO>4 + 4K>2Cr>2O>7 = 3Ag>2Cr>2O>7↓ + Cr>2(SO>4)>3 + 4K>2SO>4 + 7Н>2O.
Если серебра в сплаве меньше 25%, то дихромат серебра не образуется. Проба очень чувствительна и практически не портит изделия из исследуемого сплава, иногда, правда, остается светлое пятнышко там, где наносили каплю раствора.
5.39. ЗАГАДКА О ЦАРЕ МЕТАЛЛОВ
Два оксида реагируют между собой, и при этом получаются две кислоты, одна ~ сильная, другая — слабая, к тому же неустойчивая, при разложении превращающаяся в первую. Сильная кислота, если ее посолить, растворяет царя металлов. Какие оксиды вступили в реакцию?
Прежде всего определим, какой металл — «царь металлов». Это, безусловно, золото; растворить его можно в «царской водке» (см. 3.13) — смеси концентрированных азотной и хлороводородной (соляной) кислот [именно такая смесь получится, если посолить — добавить хлорид натрия NaCl (поваренную соль) — концентрированную азотную кислоту HNO>3]. Оксиды, о которых шла речь вначале, — это диоксид азота NO>2 и вода H>2O (оксид диводорода). Их взаимодействие и дает смесь сильной HNO>3 и слабой HNO>2 кислот:
2NO>2 + H>2O = HNO>3 + HNO>2.
Слабая азотистая кислота постепенно разлагается с выделением монооксида азота NO, превращаясь в HNO>3:
3HNO>2 = HNO>3 + 2NO↑ + H>2O.
При добавлении хлорида натрия к HNO>3 протекает реакция
HNO>3 + NaCl ↔ HCl + NaNO>3.
Золото взаимодействует с полученной смесью кислот с образованием тетрахлороаурата водорода:
Au + HNO>3 + 4HCl = H[AuCl>4] + NO↑ + 2Н>2О.
5.40. ГДЕ ПРЕДЕЛЫ БЛАГОРОДСТВА ЗОЛОТА?
Золото может по праву гордиться своим упорным химическим характером (см. 10.9–10.13). Известно очень мало химических веществ, с которыми оно желает взаимодействовать. Прежде всего это смесь концентрированных азотной HNO>3 и хлороводородной HCl кислот (см. 5.39), водный раствор цианида калия KCN (см. 6.3), раствор хлора Cl>2 в хлороводородной кислоте, расплав селеновой кислоты H>2SeO>4 и водный раствор смеси иодида калия KI и дииодоиодата калия К[I(I)
