Узнав о завещании своего отца, в 1745 году обиженные старшие сыновья подали прошение императрице Елизавете Петровне, в котором заявили о своем непризнании воли отца. Их недовольство императрица разделила и одобрила. Она поручила генерал-фельдмаршалу Бутурлину произвести новый раздел имущества. Громаднейший «акинфиевский» промышленный комплекс был разделен между его сыновьями почти поровну на три части: Прокофию досталась Невьянская часть с пятью заводами и три нижегородских завода; Григорию – Ревдинская часть с тремя заводами, четыре завода в Приуралье и Тульский завод; Никите – Нижнетагильская часть с шестью заводами.
Прокофия заводские дела не интересовали, делами отца заниматься он не собирался и вскоре свои наиболее
прибыльные заводы, в частности Невьянские, продал купцу Савве Яковлеву. Прокофий был известен в свете своими чудачествами. Нигде не служил и гордился этим, но получил чин действительного статского советника за благотворительную деятельность: основал в Москве Демидовское коммерческое училище в 1772 году, делал многотысячные пожертвования на Московский университет, вносил миллионные вклады в строительство Московского воспитательного дома, членом опекунского совета которого состоял. С увлечением предавался занятиям ботаникой, собрал гербарий, переданный Московскому университету, написал исследование о пчелах, очень любил певчих птиц.
Уделял много внимания и времени подмосковному дому, позднее включенному в состав усадьбы Нескучное. Богач, живавший за границей и принимавший в своем доме императора Священной Римской империи, Прокофий Демидов тем не менее бравировал своей национальной простотой. В личной жизни он слыл полнейшим самодуром. Был женат первым браком на купеческой дочери, она умерла в 1764 году. Сыновья, в надежде получить приличное наследство, стремились угодить ему. Но Прокофий отказался от них, выделив им на смех деревушку с 30 душами.
В возрасте 74 лет обвенчался со своей давней сожительницей, которая была моложе его на 36 лет. Он так описал это событие: «Только брат Никита был, а то никто не знал». Похоронен Прокофий Демидов был в 1788 году в Донском монастыре.
Григория также не интересовали заводы. До начала 1740-х годов Григорий Акинфиевич жил в Соликамске, где основал первый в России частный ботанический сад. Даже после отъезда Демидова в столицу ботанический сад продолжал существовать. Перебравшись в Петербург, он приобрел несколько домов.
